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钙钛矿,还是钙钛矿。不完全统计,仅在2022年1月份就已经发表5篇钙钛矿相关Nature/Science了。其中多篇都有华人参与,浙江大学一篇Science,南京大学一篇Nature以及华东师范大学这篇Science。

日前,来自华东师范大学的方俊锋等研究者,通过对富含铅(Pb)的钙钛矿薄膜进行表面硫化处理,构建了一种稳定的钙钛矿异质结。相关论文以题为“Constructing heterojunctions by surface sulfidation for efficientinverted perovskite solar cells”发表在Science上。

论文链接:

https://www.science.org/doi/10.1126/science.abl5676

在常规的(n-i-p)钙钛矿太阳能电池中,钙钛矿太阳能电池的能量转换效率达到了25%,但在倒置的(p-i-n)太阳能电池中,钙钛矿太阳能电池的能量转换效率在22-23%之间。这种性能低下的原因尚不清楚,但不同的异质结接点可能是潜在的原因。非辐射复合发生在与载流子传输层的接触处,所以是接触异质结,而不是钙钛矿或传输层本身,限制了PSC的性能。在常规的PSCs中,介孔支架内的钙钛矿比块状钙钛矿更倾向于本质上是n型钙钛矿,这引起了额外的场,通过在这个接触界面上的能带弯曲来促进电子的提取。在倒置的PSCs中,钙钛矿膜的p型特性与n型电子传输层直接接触,诱导了效率。因此,在倒置的PSCs中,有必要控制钙钛矿界面上的半导体性质。

钙钛矿异质结处的接触特性,也影响着器件的稳定性。在接触界面上,钙钛矿成分通过弱化学键组装,如离子键、氢键和范德华相互作用。由此产生的钙钛矿界面的柔软性质,使其容易受到周围空气和水的攻击。钙钛矿组分还会扩散穿透传输层,降解异质结和传输层,甚至腐蚀电极。许多有机分子,可以通过二级键钝化钙钛矿界面,如氢键、配位相互作用或离子键,但这些弱二级键仍然会导致稳定性问题。

受PbS的n型和稳定的无机性质启发,在此,研究者提出了一种表面硫化处理(SST)来为倒置PSCs构建稳定的异质结。SST后,钙钛矿呈现出较浅的费米能级(变得更n型),这通过能带弯曲在钙钛矿界面诱发了一个额外的背表面场。该场与倒置PSCs内建电位(Vbi)方向一致。具有SST的PSCs具有>24%的PCEs,开路电压(Voc)为1.19 V,对应于甲脒基钙钛矿体系(带隙为1.55 eV)的低电压损失为0.36 V。Pb-S键比Pb-I键强;PbS的溶解度积常数(Ksp为1.0×10−28)比PbI2(7.1×10−9)小19个数量级。S2 -阴离子,会在钙钛矿界面与Pb离子强烈结合,抑制降解反应。PbS和钙钛矿之间相似的晶格,也可以稳定FA基钙钛矿的晶体结构。85℃时,得到的SST PSCs在经过200小时后,保持了91.8%的初始效率。值得注意的是,在55°±5°C的持续光照下,MPP跟踪1000小时后,运行稳定性也大大提高,>90%的初始PCE保持不变。

图1 SST和钙钛矿形态。

图2 钙钛矿薄膜的光电特性。

图3 PSCs的光伏性能。

图4 钙钛矿异质结的稳定性。

综上所述,SST在提高器件效率的同时,还能有效地抑制离子迁移,保护倒置PSCs中的PCBM层,从而提高器件的稳定性。(文:水生)

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